民國115年 高考三級 環境檢驗 水質檢驗
第5題
水中總硬度檢測方法－EDTA 滴定法中，測定時可能造成下列干擾問題， 此時應如何克服干擾問題？（每小題5 分，共20 分） 有些金屬離子使滴定終點褪色、不明顯或…
題目
水中總硬度檢測方法－EDTA 滴定法中，測定時可能造成下列干擾問題， 此時應如何克服干擾問題？（每小題5 分，共20 分） 有些金屬離子使滴定終點褪色、不明顯或消耗EDTA，而造成干擾。 懸浮或膠體有機物質干擾滴定終點。 pH 值超過某一程度時，造成碳酸鈣或氫氧化鎂沉澱和滴定終點之漂移。 多磷酸鹽的濃度低於10 mg/L 時。
參考解答（AI 生成，非官方）
- 一、金屬離子造成終點褪色、不明顯或消耗 EDTA：銅、鋅、鎘、鈷、鎳、汞等離子與 EDTA 形成穩定錯合物並與指示劑競爭，使終點模糊或結果偏高。克服方式為加入遮蔽劑（masking agent）：以氰化鉀遮蔽銅、鋅、鎘、鈷、鎳、汞；以三乙醇胺或硫化鈉遮蔽鐵、鋁、錳、鉛；必要時先以羥胺鹽酸鹽將三價鐵還原並防止二價錳氧化。加藥順序為先加還原劑與遮蔽劑，再加 pH 10 緩衝液與指示劑。
- 二、懸浮或膠體有機物干擾滴定終點：有機物會吸附指示劑、遮蔽終點顏色變化，或與鈣、鎂錯合致結果偏低。克服方式：(1) 僅測溶解性硬度時，先以 0.45 微米濾膜過濾；(2) 測總硬度時，取樣後加硝酸或硫酸加熱消化，或以過硫酸鉀、紫外光氧化破壞有機物，冷卻後再調整 pH；(3) 少量有機物可先以活性碳吸附或混凝沉澱去除，並同時執行添加回收確認未造成損失。
- 三、pH 過高造成碳酸鈣或氫氧化鎂沉澱與終點漂移：滴定須控制 pH 於 10.0 加減 0.1（以氯化銨與氨水緩衝液）；pH 過高（約大於 10.5）時氫氧化鎂與碳酸鈣易析出，使滴定值偏低且終點漂移；pH 過低則指示劑變色不明顯、鎂錯合不完全。克服方式：以 pH 計確認緩衝後 pH；滴定宜迅速、溫和搖動，避免長時間曝氣吸收二氧化碳；若已生成沉澱，可加少量稀鹽酸回溶後重新調整 pH；鹼度過高之水樣先加酸煮沸驅除二氧化碳。
- 四、多磷酸鹽濃度低於 10 mg/L 時：多磷酸鹽會與鈣、鎂形成錯合物，使終點顏色回復緩慢、結果偏低；當濃度低於 10 mg/L 時，其干擾通常屬可接受範圍，一般可不予特別處理，僅需緩慢滴定至終點顏色維持 30 秒不褪，並以添加回收或重複分析確認。若要求較高準確度，可將水樣以鹽酸酸化至 pH 約 2 後煮沸約 30 分鐘，使多磷酸鹽水解為正磷酸鹽，冷卻後再調整 pH 10 滴定；濃度大於 10 mg/L 時則必須執行此水解步驟。
- 五、綜合品管與替代方法：每批次應執行試劑空白、查核樣品（CRM 或品保樣品）、添加回收（一般 85 至 115%）與重複分析；當水樣濁度、色度過高或含大量鐵、錳、鋁時，滴定法再現性不佳，宜改以原子吸收光譜法或感應耦合電漿原子發射光譜法測定，並與滴定結果比對，以確認數據品質。
AI 依官方試題文字產生的參考解答，非考選部公告答案，內容僅供備考參考。