民國114年 地方三等 化學工程 化學程序工業(包括質能均衡、分析化學、儀器分析)

第5題

使用紫外光/可見光光譜儀分析KMnO4溶液,在波長為520 nm 時KMnO4 的莫耳吸光係數(molar absorptivity)為ε=1.8×104 Lm…

題目

使用紫外光/可見光光譜儀分析KMnO4溶液,在波長為520 nm 時KMnO4 的莫耳吸光係數(molar absorptivity)為ε=1.8×104 Lmol-1cm-1,使用透光 路徑為1.0 公分的樣品槽,測得未知KMnO4 溶液之吸光度(absorbance) 為0.839。 請計算此KMnO4 溶液的濃度為何?(5 分) 請計算此KMnO4 溶液的穿透度(transmittance)為何?(5 分) 常見的樣品槽材質為玻璃及石英。紫外光區波長範圍為200-380 nm, 可見光區波長範圍為380-780 nm,請分別說明上述2 種樣品槽材質適 用的波長範圍。(6 分) 苯(C6H6)在紫外光範圍的最大吸收波長(λmax)為255 nm,苯胺 (C6H5NH2)的λmax 為280 nm,請說明苯胺λmax 往紅光位移的原因。 (4 分)

參考解答(AI 生成,非官方)

  • 一、比爾-朗伯定律(Beer-Lambert law):A=εbc,A為吸光度、ε為莫耳吸光係數、b為光徑、c為莫耳濃度;適用於單色光、稀薄溶液且無散射與螢光干擾之情況。
  • 二、濃度計算:c=A/(εb)=0.839/(1.8×10^4×1.0)=4.66×10−5 mol/L。若換算質量濃度,KMnO4莫耳質量158.0 g/mol,約為7.36 mg/L。
  • 三、穿透度:A=-logT,故T=10^−A=10^−0.839=0.1449,即14.49%;吸光率約85.51%。此處T為透光比,若以百分穿透度表示則為14.5%。
  • 四、樣品槽材質:玻璃可透可見光約380-780 nm,但在紫外光區(200-380 nm)會吸收,通常不適用;石英/熔融矽石可透約200 nm至可見光,適合紫外光區。520 nm屬可見光,玻璃與石英皆可用,但若同時測紫外光應選石英槽。
  • 五、苯胺紅移原因:苯胺的-NH2為助色基(auxochrome),氮上孤對電子與苯環π系統形成p-π共軛,使基態HOMO能階升高、HOMO-LUMO能隙變小,吸收能量降低,λmax由苯的255 nm紅移至280 nm,稱為紅移(bathochromic shift)。

AI 依官方試題文字產生的參考解答,非考選部公告答案,內容僅供備考參考。

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