民國113年 地方三等 化學工程 物理化學（包括化工熱力學、動力學）收錄考選部官方試題，共 6 題可線上瀏覽，考選部未公告本科目答案。
0.5莫耳的氮氣在活塞/汽缸裝置中進行可逆絕熱膨脹（reversibly adiabatic expansion），其初始狀態為500 K、600 kPa，膨脹後體積為初始體積的4 倍。假設在此過程中氮氣可視為理想氣體（ideal gas），其定壓莫耳熱容 （constant-pressure molar heat capacity, CP）為29.12 J∙mol−1∙K−1，氣體常 數（gas constant, R）為8.314 J∙mol−1∙K−1。 計算膨脹後氮氣的溫度與壓力。（10 分） 氮氣為系統，計算此熱膨脹程序的功（work）和焓變化（enthalpy change）。（15 分）
N2O5 分解反應， rk 2N O (g) 4NO (g)+O (g) ，推測其反應機構如下： k k N O NO +NO k NO +NO NO+O +NO k NO+NO 2NO 請以穩定狀態近似法（steady-state approximation）推導反應速率定律 式（rate law）。（15 分） 實驗數據顯示，55℃下N2O5 分解之反應速率常數（kr）為1.7×10−3 s−1， 計算其半衰期（half-life）。（10 分）
鐵與硫酸銅於進行氧化還原反應， Fe+CuSO FeSO +Cu ，在25℃、 1atm 下，鐵與銅之標準還原電位（standard reduction potential）分別為 −0.44 V 和0.34 V。法拉第常數（Faraday constant）為96485 C mol−1。計 算此反應之平衡常數。（15 分）
請以分子之電子能階觀點，圖示說明螢光（fluorescence）與磷光 （phosphorescence）之發生機制。（10 分）
在25℃時，一瓶裝有2 公升的汽水中，瓶中CO2分壓為3 大氣壓。已知CO2 在此溫度下之亨利常數（Henry’s constant）為3.3×10−² mol/L∙atm，計算 汽水中含有多少克之CO2。（C 的原子量為12，O 的原子量為16。） （15 分）
說明卡諾熱機（Carnot engine）熱效率與高溫熱槽（hot reservoir）和低 溫熱槽（cold reservoir）溫度之關係，並說明實際上熱機效率無法達到 100%。（10 分）