民國115年 普通考試 化學工程 分析化學概要

第1題

在實驗室進行水樣中總磷濃度的例行性檢驗時,分析人員獲得了以下5 次重複測量的數據(單位:mg/L):15.2、15.4、15.5、15.6、16.8。 請分別解…

題目

在實驗室進行水樣中總磷濃度的例行性檢驗時,分析人員獲得了以下5 次重複測量的數據(單位:mg/L):15.2、15.4、15.5、15.6、16.8。 請分別解釋「準確度(Accuracy)」與「精密度(Precision)」的定義, (10 分)並說明通常用那一種統計量來表示一組數據的精密度?(5 分) 數據中的16.8 看似明顯偏高。請利用Q 檢定法(Q-test)計算其Q 實 驗值(Qcalc),並判斷該數值是否應被剔除?(已知當測量次數n=5 時, 在95%信心水準下的Q 臨界值為0.710)(10 分)

參考解答(AI 生成,非官方)

  • 一、準確度(Accuracy)的定義:指單一測量值或一組測量平均值與真值(true value)的接近程度,反映系統誤差(systematic error),例如儀器偏差、試劑不純、方法本身的偏差。通常以絕對誤差或相對誤差表示,並藉標準參考物質(CRM)與添加回收率加以驗證。
  • 二、精密度(Precision)的定義:指同一樣品在相同條件下重複測量時,各測量值彼此之間的接近程度,反映隨機誤差(random error),與真值無關。精密度高不代表準確度高,可能出現「精密但不準確」的情形,也就是存在固定偏差。
  • 三、表示精密度的統計量:最常用標準偏差(standard deviation, s)與相對標準偏差(RSD,即變異係數CV)。本題平均值為15.7 mg/L,s=√[Σ(xi−x̄)²/(n−1)]=√(1.60/4)≈0.63 mg/L,RSD≈4.0%。變異數與全距亦可用,但以標準偏差最普遍。
  • 四、Q檢定計算:Qcalc=|可疑值−最接近值|/(最大值−最小值)=(16.8−15.6)/(16.8−15.2)=1.2/1.6=0.75。因0.75>Qcrit(0.710),在95%信心水準下16.8應予剔除;剔除後平均值為15.43 mg/L,s≈0.17 mg/L。
  • 五、限制與建議:Q檢定僅適用n=3~10的小樣本,且每次只能剔除一個離群值,反覆剔除會膨脹偽陽性率。統計判定僅供輔助,仍應查核是否為記錄錯誤、污染、器皿不潔等技術原因;必要時以Grubbs檢定交叉確認,並於報告中註明剔除理由。

AI 依官方試題文字產生的參考解答,非考選部公告答案,內容僅供備考參考。

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